Посещая этот сайт, вы принимаете программу использования cookie. Подробнее о нашей политике использования cookie.

ГОСТ 12365-84

ГОСТ Р ИСО 15353-2014 ГОСТ Р 55080-2012 ГОСТ Р ИСО 16962-2012 ГОСТ Р ИСО 10153-2011 ГОСТ Р ИСО 10280-2010 ГОСТ Р ИСО 4940-2010 ГОСТ Р ИСО 4943-2010 ГОСТ Р ИСО 14284-2009 ГОСТ Р ИСО 9686-2009 ГОСТ Р ИСО 13899-2-2009 ГОСТ 18895-97 ГОСТ 12361-2002 ГОСТ 12359-99 ГОСТ 12358-2002 ГОСТ 12351-2003 ГОСТ 12345-2001 ГОСТ 12344-88 ГОСТ 12350-78 ГОСТ 12354-81 ГОСТ 12346-78 ГОСТ 12353-78 ГОСТ 12348-78 ГОСТ 12363-79 ГОСТ 12360-82 ГОСТ 17051-82 ГОСТ 12349-83 ГОСТ 12357-84 ГОСТ 12365-84 ГОСТ 12364-84 ГОСТ Р 51576-2000 ГОСТ 29117-91 ГОСТ 12347-77 ГОСТ 12355-78 ГОСТ 12362-79 ГОСТ 12352-81 ГОСТ Р 50424-92 ГОСТ Р 51056-97 ГОСТ Р 51927-2002 ГОСТ Р 51928-2002 ГОСТ 12356-81 ГОСТ Р ИСО 13898-1-2006 ГОСТ Р ИСО 13898-3-2007 ГОСТ Р ИСО 13898-4-2007 ГОСТ Р ИСО 13898-2-2006 ГОСТ Р 52521-2006 ГОСТ Р 52519-2006 ГОСТ Р 52520-2006 ГОСТ Р 52518-2006 ГОСТ 1429.14-2004 ГОСТ 24903-81 ГОСТ 22662-77 ГОСТ 6012-2011 ГОСТ 25283-93 ГОСТ 18318-94 ГОСТ 29006-91 ГОСТ 16412.4-91 ГОСТ 16412.7-91 ГОСТ 25280-90 ГОСТ 2171-90 ГОСТ 23401-90 ГОСТ 30642-99 ГОСТ 25698-98 ГОСТ 30550-98 ГОСТ 18898-89 ГОСТ 26849-86 ГОСТ 26876-86 ГОСТ 26239.5-84 ГОСТ 26239.7-84 ГОСТ 26239.3-84 ГОСТ 25599.4-83 ГОСТ 12226-80 ГОСТ 23402-78 ГОСТ 1429.9-77 ГОСТ 1429.3-77 ГОСТ 1429.5-77 ГОСТ 19014.3-73 ГОСТ 19014.1-73 ГОСТ 17235-71 ГОСТ 16412.5-91 ГОСТ 29012-91 ГОСТ 26528-98 ГОСТ 18897-98 ГОСТ 26529-85 ГОСТ 26614-85 ГОСТ 26239.2-84 ГОСТ 26239.0-84 ГОСТ 26239.8-84 ГОСТ 25947-83 ГОСТ 25599.3-83 ГОСТ 22864-83 ГОСТ 25599.1-83 ГОСТ 25849-83 ГОСТ 25281-82 ГОСТ 22397-77 ГОСТ 1429.11-77 ГОСТ 1429.1-77 ГОСТ 1429.13-77 ГОСТ 1429.7-77 ГОСТ 1429.0-77 ГОСТ 20018-74 ГОСТ 18317-94 ГОСТ Р 52950-2008 ГОСТ Р 52951-2008 ГОСТ 32597-2013 ГОСТ Р 56307-2014 ГОСТ 33731-2016 ГОСТ 3845-2017 ГОСТ Р ИСО 17640-2016 ГОСТ 33368-2015 ГОСТ 10692-2015 ГОСТ Р 55934-2013 ГОСТ Р 55435-2013 ГОСТ Р 54907-2012 ГОСТ 3845-75 ГОСТ 11706-78 ГОСТ 12501-67 ГОСТ 8695-75 ГОСТ 17410-78 ГОСТ 19040-81 ГОСТ 27450-87 ГОСТ 28800-90 ГОСТ 3728-78 ГОСТ 30432-96 ГОСТ 8694-75 ГОСТ Р ИСО 10543-99 ГОСТ Р ИСО 10124-99 ГОСТ Р ИСО 10332-99 ГОСТ 10692-80 ГОСТ Р ИСО 17637-2014 ГОСТ Р 56143-2014 ГОСТ Р ИСО 16918-1-2013 ГОСТ Р ИСО 14250-2013 ГОСТ Р 55724-2013 ГОСТ Р ИСО 22826-2012 ГОСТ Р 55143-2012 ГОСТ Р 55142-2012 ГОСТ Р ИСО 17642-2-2012 ГОСТ Р ИСО 17641-2-2012 ГОСТ Р 54566-2011 ГОСТ 26877-2008 ГОСТ Р ИСО 17641-1-2011 ГОСТ Р ИСО 9016-2011 ГОСТ Р ИСО 17642-1-2011 ГОСТ Р 54790-2011 ГОСТ Р 54569-2011 ГОСТ Р 54570-2011 ГОСТ Р 54153-2010 ГОСТ Р ИСО 5178-2010 ГОСТ Р ИСО 15792-2-2010 ГОСТ Р ИСО 15792-3-2010 ГОСТ Р 53845-2010 ГОСТ Р ИСО 4967-2009 ГОСТ 6032-89 ГОСТ 6032-2003 ГОСТ 7566-94 ГОСТ 27809-95 ГОСТ 22974.9-96 ГОСТ 22974.8-96 ГОСТ 22974.7-96 ГОСТ 22974.6-96 ГОСТ 22974.5-96 ГОСТ 22974.4-96 ГОСТ 22974.3-96 ГОСТ 22974.2-96 ГОСТ 22974.1-96 ГОСТ 22974.13-96 ГОСТ 22974.12-96 ГОСТ 22974.11-96 ГОСТ 22974.10-96 ГОСТ 22974.0-96 ГОСТ 21639.9-93 ГОСТ 21639.8-93 ГОСТ 21639.7-93 ГОСТ 21639.6-93 ГОСТ 21639.5-93 ГОСТ 21639.4-93 ГОСТ 21639.3-93 ГОСТ 21639.2-93 ГОСТ 21639.0-93 ГОСТ 12502-67 ГОСТ 11878-66 ГОСТ 1763-68 ГОСТ 13585-68 ГОСТ 16971-71 ГОСТ 21639.10-76 ГОСТ 2604.1-77 ГОСТ 11930.7-79 ГОСТ 23870-79 ГОСТ 11930.12-79 ГОСТ 24167-80 ГОСТ 25536-82 ГОСТ 22536.2-87 ГОСТ 22536.11-87 ГОСТ 22536.6-88 ГОСТ 22536.10-88 ГОСТ 17745-90 ГОСТ 26877-91 ГОСТ 8233-56 ГОСТ 1778-70 ГОСТ 10243-75 ГОСТ 20487-75 ГОСТ 12503-75 ГОСТ 21548-76 ГОСТ 21639.11-76 ГОСТ 2604.8-77 ГОСТ 23055-78 ГОСТ 23046-78 ГОСТ 11930.11-79 ГОСТ 11930.1-79 ГОСТ 11930.10-79 ГОСТ 24715-81 ГОСТ 5639-82 ГОСТ 25225-82 ГОСТ 2604.11-85 ГОСТ 2604.4-87 ГОСТ 22536.5-87 ГОСТ 22536.7-88 ГОСТ 6130-71 ГОСТ 23240-78 ГОСТ 3242-79 ГОСТ 11930.3-79 ГОСТ 11930.5-79 ГОСТ 11930.9-79 ГОСТ 11930.2-79 ГОСТ 11930.0-79 ГОСТ 23904-79 ГОСТ 11930.6-79 ГОСТ 7565-81 ГОСТ 7122-81 ГОСТ 2604.3-83 ГОСТ 2604.5-84 ГОСТ 26389-84 ГОСТ 2604.7-84 ГОСТ 28830-90 ГОСТ 21639.1-90 ГОСТ 5640-68 ГОСТ 5657-69 ГОСТ 20485-75 ГОСТ 21549-76 ГОСТ 21547-76 ГОСТ 2604.6-77 ГОСТ 22838-77 ГОСТ 2604.10-77 ГОСТ 11930.4-79 ГОСТ 11930.8-79 ГОСТ 2604.9-83 ГОСТ 26388-84 ГОСТ 14782-86 ГОСТ 2604.2-86 ГОСТ 21639.12-87 ГОСТ 22536.8-87 ГОСТ 22536.0-87 ГОСТ 22536.3-88 ГОСТ 22536.12-88 ГОСТ 22536.9-88 ГОСТ 22536.14-88 ГОСТ 22536.4-88 ГОСТ 22974.14-90 ГОСТ 23338-91 ГОСТ 2604.13-82 ГОСТ 2604.14-82 ГОСТ 22536.1-88 ГОСТ 28277-89 ГОСТ 16773-2003 ГОСТ 7512-82 ГОСТ 6996-66 ГОСТ 12635-67 ГОСТ 12637-67 ГОСТ 12636-67 ГОСТ 24648-90

ГОСТ 12365–84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония


ГОСТ 12365−84

Группа В39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР


СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ
Методы определения циркония

Steels alloyed and highalloyed.
Methods for the determination of zirconium

ОКСТУ 0809

Срок действия с 01.01.85
до 01.01.95*
______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 4−93 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 4, 1994 год). — Примечание изготовителя базы данных.

РАЗРАБОТАН Министерством черной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Н.П.Лякишев, В. Т. Абабков, С. М. Новокщенова, М. С. Дымова, Т. Ф. Рыбина, В.Д.Шувалова

ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР

Член Коллегии В. Г..Антипин

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 января 1984 г. N 234

ВЗАМЕН ГОСТ 12365–66


Настоящий стандарт устанавливает методы определения циркония:

фотометрический прямой с реагентом ксиленоловым оранжевым при массовой доле циркония от 0,10 до 1,0% для сталей, не содержащих молибден и ниобий;

фотометрический с реагентом арсеназо III при массовой доле циркония от 0,01 до 0,50% с предварительным отделением циркония от мешающих элементов;

гравиметрический фосфатный при массовой доле циркония от 0,10 до 1,0%.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 20560–81.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С РЕАГЕНТОМ КСИЛЕНОЛОВЫМ ОРАНЖЕВЫМ

2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения циркония (IV) с ксиленоловым оранжевым в растворе серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,3−0,4 моль/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияи измерении светопоглощения раствора при длине волны 540 нм. Железо (III) восстанавливают до железа (II) аскорбиновой кислотой.

Для учета влияния сопутствующих элементов оптическую плотность раствора с окрашенным комплексным соединением циркония измеряют относительно такого же раствора, содержащего трилон Б.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118–77, разбавленная 1:1 и с массовой концентрацией эквивалента 1 моль/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Кислота азотная по ГОСТ 4461–77.

Смесь соляной и азотной кислот в соотношении 3:1; готовят перед употреблением.

Кислота серная по ГОСТ 4204–77 и разбавленная 1:10, 1:100.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484–78.

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 100 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Ксиленоловый оранжевый, марки «Chemapol», раствор с массовой концентрацией 1 г/ дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652–73, раствор с массовой концентрацией 10 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773–72, раствор с массовой концентрацией 30 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172–76.

Цирконий металлический, йодидный.

Цирконий сернокислый, стандартный раствор с массовой концентрацией циркония 0,001 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония: навеску металлического циркония 0,1 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияфтористоводородной кислоты при нагревании. Раствор окисляют 2−3 каплями азотной кислоты. После охлаждения к содержимому чашки приливают 10 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясерной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты.

Раствор охлаждают, осторожно смывают стенки чашки водой и вновь выпаривают до паров серной кислоты. После охлаждения в чашку прибавляют 25−30 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияводы и растворяют соли. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, доливают до метки водой и перемешивают.

Цирконий сернокислый, стандартный раствор с массовой концентрацией циркония 0,0001 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония: 10 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониястандартного раствора циркония с массовой концентрацией 0,001 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияпереносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, доливают до метки водой и перемешивают; готовят перед употреблением.

Циркония (IV) хлорокись 8-водная, стандартный раствор с массовой концентрацией циркония 0,001 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония: навеску 0,8832 г хлорокиси циркония помещают в стакан вместимостью 250−300 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, приливают 40 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясоляной кислоты (1:1) и растворяют при слабом нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, доливают до метки водой и перемешивают.

Проверяют массовую концентрацию стандартного раствора хлорокиси циркония: 25 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора помещают в стакан вместимостью 250−300 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияи проводят осаждение гидроокиси циркония аммиаком. Раствор с осадком оставляют стоять на 20−25 мин, затем осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента» и промывают 4−5 раз раствором хлористого аммония.

Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы фарфоровый или платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 1000−1050 °С до постоянной массы. Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Массовую концентрацию раствора хлорокиси циркония (ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония), выраженную в г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияциркония, вычисляют по формуле

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония


где ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса тигля с осадком двуокиси циркония, г;

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса тигля без осадка двуокиси циркония, г;

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса тигля с осадком в контрольном опыте, г;

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса тигля без осадка в контрольном опыте, г;

0,7403 — коэффициент пересчета двуокиси циркония на цирконий;

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — объем раствора хлорокиси циркония, взятый для анализа, смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Циркония (IV) хлорокись, 8-водная, стандартный раствор с массовой концентрацией циркония 0,0001 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония; 10 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониястандартного раствора циркония с массовой концентрацией 0,001 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияпереносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, доливают до метки раствором соляной кислоты с массовой концентрацией эквивалентa 1 моль/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияи перемешивают; готовят перед применением.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску стали массой 0,25 г помещают в стакан или колбу и растворяют при нагревании в 30−50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясоляной кислоты и 5−7 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияазотной кислоты. Если проба не растворяется в соляной кислоте с добавлением азотной кислоты, навеску растворяют в 30−50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясмеси соляной и азотной кислот.

Стакан или колбу охлаждают и приливают серную кислоту (1:1) в количестве, приведенном в табл.1, и выпаривают раствор до паров серной кислоты.

Раствор охлаждают, смывают стенки стакана или колбы водой и вновь выпаривают до паров серной кислоты.

Таблица 1

         

Массовая доля циркония, %


Количество прибавляемой серной кислоты (1:1), смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония


Вместимость мерной колбы,
смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония


Аликвотная часть анализируемого раствора, смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония


Масса навески стали в аликвотной части раствора, г

От 0,10 до 0,50 включ.

20

200

10,0

0,0125
Св. 0,50 до 0,70
25 250 10,0 0,01
Св. 0,70 до 1,00
50 250 5,0 0,005


Содержимое стакана или колбы охлаждают, приливают 80−120 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияводы и нагревают до растворения солей.

Выпавший осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента» и фильтр с осадком промывают 4−5 раз горячей водой. Фильтрат и промывные воды сохраняют (основной фильтрат).

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 700−800 °С. К содержимому тигля прибавляют несколько капель воды, 2−3 капли серной кислоты, 2−3 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияфтористоводородной кислоты и выпаривают до удаления серной кислоты. Остаток прокаливают при 700−800 °С и сплавляют с 1 г пиросернокислого калия. Плав охлаждают, растворяют в 20−30 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясерной кислоты (1:100), раствор фильтруют через фильтр «белая лента» в стакан или колбу с основным фильтратом.

Объединенные фильтраты упаривают и переносят в мерную колбу, вместимость которой в зависимости от массовой доли циркония определяют по табл.1, доливают до метки водой и перемешивают.

Две аликвотные части полученного раствора в соответствии с табл.1 помещают в две мерные колбы вместимостью 50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониякаждая.

Растворы в колбах нагревают до 70−80 °С, охлаждают, прибавляют по 2 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора аскорбиновой кислоты и тщательно перемешивают. Через 5 мин в каждую колбу приливают 20 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияводы, в одну из колб приливают 2 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора трилона Б и в каждую колбу из микробюретки прибавляют 2 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора ксиленолового оранжевого. Содержимое колб доливают до метки водой и перемешивают. Раствор в колбе с трилоном Б служит раствором сравнения.

Через 20−25 мин оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 540 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум пропускания при длине волны (540±10) нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 30 мм.

Одновременно с выполнением анализа проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Содержание циркония находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

2.3.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в семь стаканов или колб помещают по 0,25 г карбонильного железа или стали, близкой по составу к анализируемой и не содержащей цирконий. В шесть стаканов или колб последовательно приливают 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,5 и 15,0 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониястандартного раствора циркония с массовой концентрацией 0,0001 г, что соответствует 0,0000125; 0,000025; 0,0000375; 0,00005; 0,0000625 и 0,000075 г циркония в 50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияфотометрируемого раствора. Седьмой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта.

Во все стаканы или колбы приливают по 30−50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясоляной кислоты, по 5−7 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияазотной кислоты и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1. Объединенный фильтрат переносят в мерную колбу вместимостью 200 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, аликвотную часть раствора отбирают в количестве 10 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По полученным значениям оптической плотности и соответствующим концентрациям циркония строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю циркония (ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония


где ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса циркония, найденная по градуировочному графику, г;

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, г.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

   

Массовая доля циркония, %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

От 0,01 до 0, 020 включ.

0,005
Св. 0,02 «0,050 «
0,007
» 0,05 «0,10 «
0,010
» 0,10 «0,20 «
0,015
» 0,20 «0,40 «
0,025
» 0,40 «1,00 «
0,04

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С РЕАГЕНТОМ АРСЕНАЗО III

3.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения циркония с арсеназо III в растворе соляной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 2 моль/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияи измерении оптической плотности раствора при длине волны 665 нм. Цирконий предварительно отделяют от хрома, молибдена, вольфрама осаждением аммиаком с использованием в качестве коллектора гидроксида железа. Железо (III) восстанавливают до железа (II) аскорбиновой кислотой.

3.2. Aппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118–77, разбавленная 1:1, 1:5 и с молярной концентрацией эквивалента 2 моль/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Кислота азотная по ГОСТ 4461–77.

Смесь соляной и азотной кислот в соотношении 3:1, готовят перед употреблением.

Кислота серная по ГОСТ 4204–77, разбавленная 1:100.

Кислота хлорная.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484–78.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172–76.

Кислота аскорбиновая по ГОСТ 4815–76, раствор с массовой концентрацией 100 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Кислота винная по ГОСТ 5817–77, раствор с массовой концентрацией 150 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Аммиак водный по ГОСТ 3760–79.

Желатин по ГОСТ 11293–78, раствор с массовой концентрацией 10 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652–73, раствор с массовой концентрацией 10 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Арсеназо III, раствор с массовой концентрацией 1 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония; навеску арсеназо III, равную 0,1 г, растворяют при нагревании в 50−60 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияводы, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, добавляют 15 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясоляной кислоты (1:5) и доводят водой до метки. Раствор перемешивают и фильтруют через фильтр «белая лента»; готовят перед употреблением.

Стандартные растворы циркония с массовой концентрацией 0,001 и 0,0001 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияготовят из металлического циркония или хлорокиси циркония, как указано в п. 2.2.

Стандартный раствор циркония с массовой концентрацией 0,00005 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония: 10 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора циркония с массовой концентрацией 0,001 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияпереносят в мерную колбу вместимостью 200 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, доливают до метки водой и перемешивают; готовят перед у

потреблением.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску стали массой 0,25 г помещают в стакан или колбу и растворяют при нагревании в 30−50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясоляной кислоты и 5−7 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияазотной кислоты. Если проба не растворяется в соляной кислоте с добавлением азотной кислоты, навеску растворяют в 30−50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясмеси кислот.

К раствору приливают 15−20 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияхлорной кислоты и нагревают до полного окисления ионов хрома (раствор приобретает оранжевую окраску). В отсутствие ионов раствор нагревают в течение 5−7 мин после начала выделения паров хлорной кислоты.

Раствор охлаждают, приливают 90−100 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияводы и нагревают до растворения солей.
Выпавший осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента», и фильтр с осадком тщательно промывают горячей водой не менее 5−6 раз до полного удаления ионов хлорной кислоты. Фильтрат и промывные воды сохраняют (основной фильтрат).

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 700−800 °С. К содержимому тигля прибавляют несколько капель воды, 2−3 капли серной кислоты, 2−3 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияфтористоводородной кислоты и выпаривают до удаления паров серной кислоты.

Остаток прокаливают при 700−800 °С и сплавляют с 1 г пиросернокислого калия. Плав охлаждают, растворяют в 20−30 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясерной кислоты (1: 100) и полученный раствор фильтруют, присоединяя фильтрат к основному фильтрату.

К полученному раствору приливают аммиак до выделения осадка гидроксида железа и еще 2−3 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияв избыток. Раствор с осадком нагревают до кипения и оставляют стоять в теплом месте в течение 10−15 мин.

Осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента» и фильтр с осадком тщательно промывают не менее 6−8 раз горячей водой до полного удаления ионов хлорной кислоты.

Осадок на фильтре растворяют в 80 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониягорячей соляной кислоты (1:1) при массовой доле циркония до 0,10% или в 200 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияпри массовой доле циркония свыше 0,10%. Фильтр промывают горячей водой, собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение.

Раствор упаривают до 70−80 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияили 200−220 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияв зависимости от вместимости мерной колбы, примененной в следующей стадии анализа. Стакан или колбу с раствором охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияпри массовой доле циркония до 0,10% или в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияпри массовой доле свыше 0,10%, доливают до метки водой и перемешивают.

В две мерные колбы, вместимостью 50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониякаждая, отбирают по 20 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияполученного раствора. Содержимое колбы нагревают до 70−80 °С, охлаждают и приливают в каждую колбу по 2 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора аскорбиновой кислоты. Растворы тщательно перемешивают, через 5 мин в каждую колбу приливают по 3 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора желатина. Затем в одну колбу приливают 1 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора трилона Б и в каждую из колб прибавляют по 5 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора арсеназо III. Содержимое колб доливают до метки водой и перемешивают. Раствор в колбе с трилоном Б служит в качестве раствора сравнения.

Через 20−25 мин оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 665 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум светопропускания при длине волны (665±10) нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 50 мм.

Одновременно с выполнением анализа проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Содержание циркония находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

3.3.2. Построение градуировочных графиков

Для построения градуировочного графика при массовой доле циркония от 0,01 до 0,10% в семь стаканов или колб помещают по 0,25 г карбонильного железа или стали, близкой по составу к анализируемой и не содержащей цирконий. В шесть стаканов последовательно приливают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониястандартного раствора циркония с массовой концентрацией 0,00005 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005 г циркония в 50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияфотометрируемого раствора. Седьмой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта.

Для построения градуировочного графика при массовой доле циркония от 0,10 до 0,50% в шесть стаканов или колб помещают по 0,25 г карбонильного железа или стали, близкой по составу к анализируемой и не содержащей цирконий. В пять стаканов приливают последовательно 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 и 12,5 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониястандартного раствора циркония с массовой концентрацией 0,0001 г/смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, что соответствует 0,00002; 0,00004; 0,00006; 0,00008 и 0,0001 г циркония в 50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияфотометрируемого раствора. Шестой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта.

Во все стаканы или колбы приливают по 30−50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясоляной кислоты по 5−7 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияазотной кислоты и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По полученным значениям оптической плотности и соответствующим значениям концентраций циркония строят градуировочный график.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю циркония (ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония


где ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса циркония, найденная по градуировочному графику, г;

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.

4. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1. Сущность метода

Метод основан на осаждении циркония в виде фосфорнокислого циркония и прокаливании его до пирофосфорнокислого.

От мешающих элементов цирконий предварительно отделяют купферроном.

4.2. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118–77 и разбавленная 5:95.

Кислота азотная по ГОСТ 4461–77.

Смесь соляной и азотной кислот в соотношении 3:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204–77 и разбавленная 1:4, 1:9.

N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин аммонийная соль (купферрон) по ГОСТ 5857–79, раствор с массовой концентрацией 60 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Промывная жидкость: к 1 дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияводы приливают 10 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясерной кислоты, охлаждают и приливают 20 см раствора купферрона.

Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772–74, раствор с массовой концентрацией 100 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 3761–65, раствор с массовой концентрацией 50 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172–76.

Водорода перекись по ГОСТ 10929–76, растворы с массовой концентрацией 30 и 300 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83–79 и раствор с массовой концентрацией 50 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

4.3. Проведение анализа

Навеску стали 2 г при массовой доле циркония от 0,10 до 0,50% или 1 г при массовой доле от 0,50 до 1,0% помещают в колбу или стакан вместимостью 250−300 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияи растворяют при нагревании в 30−50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясоляной кислоты. Затем приливают 5−7 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияазотной кислоты и кипятят до удаления окислов азота. Если сталь не растворяется в соляной кислоте с окислением азотной кислотой, навеску растворяют в смеси кислот.

Содержимое колбы или стакана охлаждают, приливают 10 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясерной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. После охлаждения раствора приливают 150−170 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияводы и растворяют соли при нагревании.

Выпавший осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента», содержащий беззольную бумажную массу. Осадок на фильтре промывают 4−5 раз горячей соляной кислотой (5:95). Фильтрат и промывные воды сохраняют (основной фильтрат).

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 800−900 °С. Содержимое тигля сплавляют с 3−4 г углекислого натрия при 1000−1100 °С в течение 20 мин.

Плав охлаждают, растворяют в 50−70 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияводы, раствор кипятят 10−15 мин, отфильтровывают нерастворимый осадок на фильтр «синяя лента», содержащий небольшое количество беззольной бумажной массы, и промывают 6−8 раз горячим раствором углекислого натрия. Осадок высушивают, прокаливают и сплавляют с 1−2 пиросернокислого калия при 800−850 °С.

Плав выщелачивают в 50 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясерной кислоты (1:9) и раствор присоединяют к основному фильтрату.

Объединенный раствор охлаждают до 12−15 °С, прибавляют небольшое количество беззольной бумажной массы и приливают раствор купферрона, постоянно перемешивая, до начала осаждения бурого осадка купферроната железа, что указывает на полноту выделения купферроната циркония. Осадку дают отстояться в течение 30−35 мин и отфильтровывают на фильтр «белая лента». Осадок промывают 5−6 раз промывной жидкостью, помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают в течение 20−30 мин при 800−850 °С.

Содержимое тигля сплавляют с 2−3 г пиросернокислого калия при 800−850 °С и охлаждают. Плав растворяют при нагревании в 100 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясерной кислоты (1:4).

Раствор фильтруют в стакан вместимостью 400−500 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониячерез фильтр «белая лента». Фильтр промывают 4−5 раз горячей водой и разбавляют раствор водой до 200 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония.

К полученному раствору прибавляют 2−5 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора перекиси водорода с массовой концентрацией 300 г/дмГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония, 20 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цирконияраствора фосфорнокислого аммония, перемешивают и выдерживают при 65−70 °С в течение 3 ч, наблюдая за сохранением избытка перекиси водорода в растворе.

При анализе сталей, не содержащих титан, осаждение циркония фосфорнокислым аммонием проводят без прибавления перекиси водорода.

Осадок фосфорнокислого циркония отфильтровывают на фильтр «синяя лента», содержащий небольшое количество беззольной бумажной массы и промывают 10−12 раз холодным раствором азотнокислого аммония. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 950−1000 °С в течение 20−25 мин. Содержимое тигля сплавляют с 4−5 г пиросернокислого калия. Плав растворяют в 100 смГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркониясерной кислоты (1:4) и осаждают цирконий фосфорнокислым аммонием, как указано выше.

Фильтр с осадком фосфорнокислого циркония помещают в прокаленный до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 950−1000 °С до постоянной массы.

Одновременно с выполнением анализа проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю циркония (ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония


где ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса тигля с осадком пирофосфорнокислого циркония, г;

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса тигля без осадка пирофосфорнокислого циркония, г;

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса тигля с осадком, полученным из контрольного опыта, г;

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса тигля без осадка в контрольном опыте, г;

0,3440 — коэффициент пересчета пирофосфорнокислого циркония на цирконий;

ГОСТ 12365-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения циркония — масса навески стали, г.

4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.