ГОСТ 12072.4-79
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КАДМИЙМетоды определения медиCadmium. |
ГОСТ |
Дата введения 01.12.80
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения меди (при массовой доле меди от 0,001% до 0,2%) и атомно-абсорбционный метод (при массовой доле меди от 0,002% до 0,2%).
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 918−78.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода
Метод основан на фотометрическом определении содержания меди с диэтилдитиокарбаматом свинца в области длин волн 430−455 нм или с купризоном при длине волны 600 нм.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота соляная по
Кислота азотная по
Аммиак водный по
Аммоний лимоннокислый по ТУ 6−09−01−768.
Спирт этиловый по
Диэтилдитиокарбамат натрия по
Свинец уксуснокислый по
Диэтилдитиокарбамат свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде: 0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см3 воды, прибавляют 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия. Через 30 мин раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250−300 см3, прибавляют 10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 1 мин. Окрашенный экстракт отбрасывают. В воронку прибавляют 1 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и снова встряхивают в течение 1 мин. Если экстракт окрашивается в желтый цвет, очистку от меди повторяют до получения бесцветного экстракта.
К водному раствору в воронке прибавляют 20 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и образовавшийся осадок диэтилдитиокарбамата свинца растворяют, встряхивая в делительной воронке с порциями хлороформа или четыреххлористого углерода по 100 см3. После отстаивания органический слой сливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и перемешивают. Раствор переливают для длительного хранения в склянку из темного стекла с притертой пробкой.
Хлороформ или четыреххлористый углерод по
Вода дистиллированная, очищенная от следов меди: 500 см3 воды встряхивают в делительной воронке 1 мин с 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде. Отстоявшийся органический слой отбрасывают. Очистку повторяют до получения бесцветного органического экстракта.
Купризон по ТУ 6−09−14−1380, раствор 5 г/дм3, навеску реактива массой 0,5 г растворяют в 20 см3 горячего этилового спирта, разбавленного 1:1, доливают до 100 см3 горячим этиловым спиртом, разбавленным 1:1, перемешивают и охлаждают.
Медь по
Стандартные растворы меди.
Раствор А: навеску меди массой 0,100 г растворяют в конической колбе вместимостью 100 см3 в 10 см3 раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. Приливают 5 см3 соляной кислоты и снова выпаривают почти досуха. Остаток растворяют в 20 см3 воды, раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора, А содержит 0,1 мг меди.
Раствор Б: отмеривают 25 см3 раствора, А в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг меди.
Индикаторная бумага универсальная по ТУ 6−09−1181.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
2.3. Проведение анализа с диэтилдитиокарбаматом свинца
2.3.1. Навеску кадмия массой 1,000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. Добавляют 5 см3 соляной кислоты и выпаривают раствор почти досуха. К остатку приливают 20 см3 соляной кислоты, перемешивают и охлаждают. Для анализа берут весь раствор или часть его после разбавления в мерной колбе вместимостью 100 см3, в соответствии с табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля меди, % | Вместимость мерной колбы, см3 | Аликвотная часть раствора, взятая для анализа, см3 |
Масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г |
Количество добавляемой в делительную воронку соляной кислоты, см3 |
От 0,001 до 0,02 | - | Весь раствор | 1,000 | - |
Св. 0,02 «0,1 | 100 | 20 | 0,200 | 16 |
» 0,1 «0,2 | 100 | 10 | 0,100 | 18 |
Часть раствора или весь раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3, добавляют соответствующее количество соляной кислоты, доливают водой до объема 50 см3, приливают из бюретки 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца и проводят экстракцию меди в течение 2 мин. Органический экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 100 см3, выдерживают 10 мин, измеряют оптическую плотность окрашенного раствора в подходящей кювете в области длин волн 430−455 нм. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
Содержание меди устанавливают по градуировочному графику.
2.3.2. Для построения градуировочного графика в девять из десяти делительных воронок вместимостью 100 см3 отмеривают соответственно 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 см3 раствора Б (что соответствует 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 175 и 200 мкг меди), приливают в каждую воронку по 20 см3 соляной кислоты, доливают до объема 50 см3 водой, перемешивают, приливают из бюретки 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца и проводят экстракцию меди, как указано в п.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
2.3.1,
2.4. Проведение анализа с купризоном
2.4.1. Навеску пробы кадмия массой 1,00 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют при нагревании в 20 см3 раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. К остатку приливают 20 см3 воды, перемешивают и охлаждают. Для анализа берут весь раствор или часть его после разбавления в соответствии с табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля меди, % | Объем раствора анализируемой пробы, см3 | Объем раствора, отобранный для анализа, см3 |
От 0,001 до 0,01 | - | Весь раствор |
Св. 0,01 «0,06 | 100 | 25 |
» 0,06 «0,1 | 100 | 10 |
» 0,1 «0,2 | 100 | 5 |
Часть раствора или весь раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, осторожно добавляют аммиак до появления осадка гидроксида кадмия, который затем растворяют путем добавления 1−2 капель соляной кислоты. Приливают 5 см3 раствора лимоннокислого аммония и аммиак до рН 9 (по универсальной индикаторной бумаге), охлаждают и добавляют 5 см3 раствора купризона. Спустя 10 мин доливают водой до метки, перемешивают и через 60 мин измеряют светопоглощение при длине волны 600 нм, применяя соответствующую кювету. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
Содержание меди устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.4.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 50 см3 отмеривают соответственно 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 см3 стандартного раствора Б (что соответствует 10; 20; 40; 60; 80; 100; 120 мкг меди), в каждую из колб приливают по 5 см3 раствора лимоннокислого аммония и далее поступают, как указано в п.
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода
Метод основан на измерении поглощения аналитической линии меди при длине волны 324,7 нм с введением раствора анализируемых проб и градуировочных растворов в воздушно-ацетиленовое пламя. Навеску кадмия предварительно переводят в раствор кислотным разложением.
3.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки и с источником излучения для меди.
Воздух, сжатый под давлением 2105 — 6105 Па (2−6 атм).
Ацетилен в баллоне.
Кислота азотная по
Медь марки МО по
Стандартный раствор меди: навеску меди массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 100−250 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты, нагревают до растворения и удаления оксидов азота, раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,1 мг меди.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску кадмия массой 1,000−2,500 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 15−20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до растворения металла и удаления оксидов азота. Приливают 20−25 см3 воды, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор анализируемой пробы и градуировочные растворы вводят в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют поглощение аналитической линии меди 324,7 нм по
(Измененная редакция, Изм, № 1, 3).
3.3.2. Для построения градуировочного графика в одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью 100 см3 отмеривают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 см3 стандартного раствора (что соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 мг/дм3 меди), в каждую из колб приливают по 10 см3 раствора азотной кислоты 2 моль/дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Готовят только необходимые градуировочные растворы.
При определении из одного раствора таллия, свинца, железа, цинка и никеля в каждую из указанных выше колб следует добавить такие количества стандартных растворов этих элементов, которые бы соответствовали их концентрациям в градуировочных растворах соответствующих стандартов. При этом следует учесть соответствие используемой навески и основы градуировочных растворов при определении содержания цинка, железа и свинца.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю меди (X), %, при фотометрическом определении вычисляют по формуле
где т — масса навески, соответствующая отобранной аликвотной части, г;
т1 — количество меди, найденное в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику, мкг.
4.2. Массовую долю меди (X), %, при атомно-абсорбционном определении вычисляют по формуле
где С1 — массовая концентрация меди в анализируемом растворе, мг/дм3;
С2 — массовая концентрация меди в растворе контрольного опыта, мг/дм3;
V — объем мерной колбы, см3;
т — масса навески, г.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.
Таблица 3
Массовая доля меди, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % |
Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
От 0,0010 до 0,0020 включ. | 0,0003 | 0,0004 |
Св. 0,0020 «0,0050 « | 0,0005 | 0,0006 |
» 0,0050 «0,0100 « | 0,0010 | 0,0013 |
» 0,010 «0,040 « | 0,002 | 0,003 |
» 0,040 «0,100 « | 0,003 | 0,004 |
» 0,10 «0,20 « | 0,01 | 0,02 |
(Измененная редакция, Изм. № 3).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам
3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 918−78
4. ВЗАМЕН
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта | Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 859–2001 | 2.2, 3.2 | ГОСТ 12072.0−79 | 1.1, 3.3.1 |
ГОСТ 1027–67 | 2.2 | ГОСТ 18300–87 | 2.2 |
ГОСТ 3118–77 | 2.2 | ГОСТ 20288–74 | 2.2 |
ГОСТ 3760–79 | 2.2 | ТУ 6−09−1181−76 | 2.2 |
ГОСТ 4461–77 | 2.2 | ТУ 6−09−14−1380−77 | 2.2 |
ГОСТ 8864–71 | 2.2 | ТУ 6−09−01−768−89 | 2.2 |
ГОСТ 11125–84 | 3.2 |