ГОСТ 9816.2-84

• gost-98162-84.pdf (218.17 KiB)
  ГОСТ 9816.2-84

ГОСТ 9816.2−84 Теллур технический. Методы определения селена (с Изменениями N 1, 2, 3)

ГОСТ 9816.2−84

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ТЕЛЛУР ТЕХНИЧЕСКИЙ

Методы определения селена

Technical tellurium. Methods for determination of selenium

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.07.85
до 01.07.90

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 июня 1984 г. N 2149 срок действия установлен с 01.07.85 до 01.07.90*
________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 4−93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 4, 1994 год). — Примечание изготовителя базы данных.


ВЗАМЕН ГОСТ 9816.2−74


ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1986 N 1229 c 01.11.1986; Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1989 N 3908 c 01.07.1990; Изменение N 3, утвержденное и введенное в действие Приказом Росстандарта от 26.11.2014 N 1771-ст c 01.09.2015

Изменения N 1, 2, 3 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 8, 1986 год, ИУС N 3, 1990 год, ИУС N 3, 2015 год

Настоящий стандарт устанавливает методы определения массовой доли селена в техническом теллуре: экстракционно-фотометрический в диапазоне концентраций от 0,005% до 0,15%; титриметрический в диапазоне концентраций от 0,15% до 2,0%.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 9816.0−84.

1а. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 1770−74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118−77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3652−69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия

ГОСТ 3760−79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 4204−77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4232−74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328−77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461−77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5456−79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 5789−78 Реактивы. Толуол. Технические условия

ГОСТ 5848−73 Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия

ГОСТ 5955−75 Реактивы. Бензол. Технические условия

ГОСТ 6552−80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 6691−77 Реактивы. Карбамид. Технические условия

ГОСТ 6709−72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9816.0−84 Теллур технический. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 10163−76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 10298−79 Селен технический. Технические условия

ГОСТ 10652−73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N' — тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 12026−76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 24104−2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228−2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».


ГОСТ 25336−82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27068−86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 29169–91 (ИСО 648−77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227−91 (ИСО 835−1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251−91 (ИСО 385−1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ ИСО 5725−6-2003** Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
_______________
** На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725−6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».


Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

1б. ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Показатель точности измерений массовой доли селена соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при 0,95).

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности 0,95 приведены в таблице 1.

Таблица 1 — Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности 0,95

В процентах

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

Метод основан на взаимодействии ортофенилендиамина с селенитионами в слабокислой среде при рН 0−2,5. Комплекс экстрагируется бензолом или толуолом. Максимум светопоглощения окрашенного соединения наблюдается при длине волны 315 нм. Для связывания железа следует добавить фосфорную кислоту, висмута — трилон Б. Если теллур не содержит висмута, трилона Б не добавляют.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

2.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

— спектрофотометр или фотометр фотоэлектрический со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 315 нм;

— плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 400 °C;

— весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

— баню водяную;

— колбы мерные 2−50−2, 2−100−2, 2−200−2, 2−500−2 по ГОСТ 1770;

— колбы Кн-1−100−24/29 ТХС по ГОСТ 25336;

— стаканы В-1−50 ТХС, В-1−100 ТХС, В-1−200 ТХС по ГОСТ 25336;

— делительные воронки ВД-1−100 ХС по ГОСТ 25336;

— пробирки П2Т-60−250 ХС по ГОСТ 25336;

— стекло часовое.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

— воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

— кислоту азотную по ГОСТ 4461;

— кислоту муравьиную по ГОСТ 5848;

— кислоту соляную по ГОСТ 3118;

— кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552;

— аммиак водный по ГОСТ 3760;

— кислоту лимонную по ГОСТ 3652, раствор массовой концентрации 400 г/дм, свежеприготовленную;

— соль динатриевую этилендиамин-N, N, N', N' — тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации 0,1 моль/дм;

— бензол по ГОСТ 5955;

— толуол по ГОСТ 5789, перегнанный;

— селен по ГОСТ 10298 или по другим нормативным документам;

— орто-фенилендиамин, индикатор по [1], раствор массовой концентрации 10 г/дм, свежеприготовленный;

— бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026;

— фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;

— бумагу индикаторную универсальную по [3].

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

2.2а. Подготовка к проведению измерений

2.2а.1. Для построения градуировочного графика готовят растворы селена известной концентрации.

При приготовлении раствора, А массовой концентрации селена 0,1 мг/смнавеску селена массой 0,0500 г помещают в стакан вместимостью 100 (200) см, приливают 10 смсоляной кислоты, 5−7 капель азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного растворения селена. Затем приливают 20 смводы и помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 500 см, прибавляют 15 смсоляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации селена 0,01 мг/см10,0 смраствора, А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, прибавляют 2 смсоляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

2.2а.2. Построение градуировочного графика

В шесть стаканов (колб) вместимостью 100 смкаждый помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 7,0 смраствора Б и 1,5 смраствора А, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,07 и 0,15 мг селена, и продолжают, как указано в 2.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

В качестве раствора сравнения применяют бензол или толуол.

2.2а (Введен дополнительно, Изм. N 3).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску теллура массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 100−200 см, приливают 10−15 смсоляной кислоты, 2−3 смазотной кислоты, закрывают стакан покровным стеклом и осторожно нагревают до удаления окислов азота.

Стекло со стакана снимают, обмывают его водой над стаканом, помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 50−200 см(в зависимости от массовой доли селена), разбавляют водой до метки и перемешивают. Если массовая доля селена 0,001−0,005%, то следует использовать весь раствор.

Отбирают аликвотную часть раствора 5−10 сми помещают ее в стакан (колбу) вместимостью 100−150 см. К аликвотной части приливают 10 смсвежеприготовленного раствора лимонной кислоты, разбавляют водой до объема 30−35 см, добавляют 1 сммуравьиной кислоты, 5 смфосфорной кислоты и 0,5−1,0 смраствора трилона Б и перемешивают. Устанавливают значение рН 1−1,5 по универсальной индикаторной бумаге, добавляя аммиак. Затем прибавляют 3 смраствора ортофенилендиамина и оставляют на 15−20 мин.

Полученный раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100−150 см, приливают 5 смбензола или толуола и экстрагируют в течение (2±0,1) мин. Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 315 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. Раствором сравнения служит бензол или толуол.

Раствором сравнения служит бензол. Массу селена определяют по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.3.2. (Исключен, Изм. N 3).

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле

,

где  — масса селена, найденная по градуировочному графику, мг;

 — объем раствора в мерной колбе, см;

 — объем аликвотной части раствора, см;

m — масса навески теллура, г;

 — масса селена в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мг;

 — коэффициент пересчета миллиграммов в граммы.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

2.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2); (Исключен, Изм. N 3).

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

Метод основан на реакции между селенитом и тиосульфатом с образованием селенпентатионата и тетратионата в присутствии избытка тиосульфата. Определение селена — йодометрическим титрованием.

3.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

— плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °C;

— весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

— баню водяную;

— колбы Кн-2−250−29/32 по ГОСТ 25336;

— стаканы В-1−400 ТХС, В-1−600 ТХС по ГОСТ 25336;

— бюретки I-1−2-25−0,1; I-2−25−0,1; I-2−50−0,1 по ГОСТ 29251;

— воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;

— стекло часовое.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

— воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

— кислоту азотную по ГОСТ 4461;

— кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;

— кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:9;

— натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 200 г/дм;

— калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор массовой концентрации 50 г/дм;

— крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор массовой концентрации 5 г/дм;

— мочевину по ГОСТ 6691;

— натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм;

— гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456;

— фенолфталеин, индикатор по [4], раствор 1 г/дм;

— селен по 10298 или по другим нормативным документам;

— фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;

— бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026 марок Ф, ФС.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.2а. Подготовка к проведению измерений

3.2а.1. При приготовлении раствора растворимого крахмала массовой концентрации 5 г/дмнавеску крахмала массой 0,5 г размешивают в 10 смводы до получения однородной кашицы, смесь медленно сливают при перемешивании в 90 смкипящей воды и кипятят в течение от 2 до 3 мин, охлаждают. Раствор применяют свежеприготовленным.

3.2а.2. При приготовлении раствора серноватистокислого натрия (тиосульфат натрия) молярной концентрации 0,05 моль/дмнавеску соли массой 12,5 г растворяют в 200 смпрокипяченной воды. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки прокипяченной и охлажденной водой и перемешивают. Раствор выдерживают перед употреблением в течение 5−7 сут.

3.2а.3. Установление массовой концентрации раствора тиосульфата натрия

Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия устанавливают следующим образом: навеску селена массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают от 10 до 12 смсоляной кислоты, 1 смазотной кислоты, накрывают колбу часовым стеклом (крышкой) и нагревают до растворения навески. Стекло снимают, обмывают его над колбой водой, приливают от 80 до 100 смгорячей воды, прибавляют 4−4,5 г мочевины и перемешивают.

Через 15−20 мин раствор охлаждают и нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроксида натрия до щелочной реакции. К раствору приливают от 20 до 25 смсерной кислоты, разбавленной 1:1, и охлаждают. Затем полученный раствор титруют раствором тиосульфата натрия в объеме от 21 до 23 см(прибавляют его при перемешивании, постепенно небольшими порциями). После этого приливают к раствору 2−3 смраствора йодистого калия с массовой концентрацией 50 г/дм, 2−3 смраствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски раствора.

Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия , выраженную в граммах селена на 1 смраствора, г/см, вычисляют по формуле

,

где  — масса навески селена, г;

 — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, с учетом контрольного опыта, см.

3.2.а (Введен дополнительно, Изм. N 3).

3.3. Проведение анализа

Навеску теллура массой 1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250−300 см, добавляют 20 смсоляной кислоты и 2 смазотной кислоты, закрывают покровным стеклом и слабо нагревают до растворения навески, затем стекло снимают, обмывают его над колбой и осторожно выпаривают раствор на теплом месте плиты до получения влажного остатка (лучше на водяной бане).

Затем приливают 20−25 смсоляной кислоты и 60−80 смводы, добавляют немного фильтробумажной массы, 2−2,5 г гидроксиламина и перемешивают. Оставляют на 2−3 ч на теплом месте плиты до коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают через фильтр средней плотности, в конус которого вложено немного фильтробумажной массы, промывают 2−3 раза горячим раствором соляной кислоты (1:9), а затем 6−8 раз горячей водой.

Осадок селена вместе с фильтром переносят в колбу, в которой проводили осаждение, прибавляют 15−20 смсоляной кислоты и 1 смазотной кислоты и нагревают на водяной бане до растворения осадка. К полученному раствору приливают 80−100 смгорячей воды, добавляют 4−4,5 г мочевины и далее продолжают, как указано в п. 3.2 при установлении массовой концентрации раствора тиосульфата натрия.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

,

где V — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см;

 — массовая концентрация раствора тиосульфата натрия, г/смселена;

m — масса навески теллура, г.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2); (Исключен, Изм. N 3).

3.4.3. (Исключен, Изм. N 3).

4. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности 0,95) предела повторяемости , приведенных в таблице 1.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725−6 (подпункт 5.2.2.1).

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

5. Абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях, не должно превышать значения предела воспроизводимости, приведенного в таблице 1 при доверительной вероятности 0,95. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725−6.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

6. При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют экстракционно-фотометрический метод.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

Библиография

Библиография (Введена дополнительно, Изм. N 3).