ГОСТ 19709.2-83

• gost-197092-83.pdf (212.50 KiB)
  ГОСТ 19709.2-83

ГОСТ 19709.2−83 Теллур высокой чистоты. Методы определения селена (с Изменением N 1)

ГОСТ 19709.2−83

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

Методы определения селена

Tellurium of high purity. Methods for determination of selenium*

______________

* Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 1.

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.01.85
до 01.01.90*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 4−93 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 4, 1994 год). — Примечание изготовителя базы данных.

РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

В. П. Савраев, Л. И. Зеленская, М. Г. Саюн, Е. В. Лисицына, Л. И. Максай, Е. В. Боровикова, Н.А.Рябова

ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

Член Коллегии А. П..Снурников

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 сентября 1983 г. N 4535

ВЗАМЕН ГОСТ 19709.2−74

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.02.89 N 269 с 01.09.89

Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 5, 1989 год


Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-флуориметрический (при массовой доле селена от 0,000005 до 0,0005%) и спектрофотометрический (при массовой доле селена от 0,0001 до 0,02%) методы определения селена в теллуре высокой чистоты.

Спектрофотометрический метод основан на образовании соединения селена с о-фенилендиамином при рН 1−2, поглощающего свет в ультрафиолетовой области спектра при длине волны 335 нм. Образующееся соединение экстрагируется бензолом. Теллур связывается лимонной кислотой.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 22306–77 с дополнением.

1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определениий.

1.1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом стандартной добавки.

Массовая доля селена в добавке (стандартном растворе) должна составлять 80−120% ее содержания в анализируемом материале.

Величину добавки определяют по разности , где и  — результаты анализа пробы и пробы с добавкой , рассчитанные как среднее арифметическое из двух параллельных определений, расхождения между которыми не должны превышать допускаемых величин, указанных в стандарте.

Результат анализа считается правильным, если найденная величина добавки отличается от расчетного значения не более чем на , где и  — допускаемые расхождения между результатами параллельных определений селена в пробе и в пробе с добавко

й .

1.1.1, 1.1.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1. Требования безопасности — по ГОСТ 19709.1−83.

3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Спектрофотометр любого типа для измерения светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра.

Кислота соляная по ГОСТ 3118–77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461–77.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652–69, раствор с массовой долей 50%.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848–73.

Аммиак водный по ГОСТ 3760–79.

Соль динатриевая этилендиамин- N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652–73, 0,1 М раствор.

о-Фенилендиамин солянокислый, раствор с массовой долей 1%, свежеприготовленный (реактив должен быть светлым).

Бензол по ГОСТ 5955–75 или толуол по ГОСТ 5789–78.

Бумага индикаторная универсальная.

Селен по ГОСТ 5455–74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709–72.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

4.1. Приготовление стандартных растворов селена

Раствор А: 50,0 мг селена растворяют в 10 смсоляной кислоты с добавлением 5−7 капель азотной кислоты при нагревании на водяной бане, добавляют 20 смводы.

Охлажденный раствор переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, прибавляют 15 смсоляной кислоты и доводят водой до метки.

1 смраствора, А содержит 0,1 мг селена.

Раствор Б: 5 смраствора, А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, добавляют 5 смсоляной кислоты и доводят водой до метки.

1 смраствора Б содержит 0,002 мг селена.

5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

5.1. Навеску теллура массой 1,000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, прибавляют 15 смсоляной и 2 смазотной кислот. Колбу накрывают часовым стеклом и нагревают на водяной бане до растворения теллура. Часовое стекло снимают и упаривают раствор до объема 5 см. При массовой доле селена более 0,001% раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и отбирают аликвотную часть, содержащую 2−16 мкг селена.

К охлажденному раствору или к его аликвотной части прибавляют 25 смводы, 12 смраствора лимонной кислоты, 3 смраствора трилона Б и 1 сммуравьиной кислоты. Устанавливают рН раствора равным 1−2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак. Приливают 1 смраствора о-Фенилендиамина и оставляют на 20 мин.

Раствор переливают в делительную воронку вместимостью 150 см, прибавляют 25 смбензола (толуола) и экстрагируют 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Содержание селена устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм.

N 1).

5.2. Для построения градуировочного графика в конические колбы вместимостью 100 смпомещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 смстандартного раствора Б, что соответствует 0; 1; 2; 4; 8; 12 и 16 мкг селена. В каждую колбу приливают воду до 30−35 см, 8 смраствора лимонной кислоты и далее поступают как указано в п. 5.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график.

6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

6.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

,

где  — масса селена, найденная по градуировочному графику, мкг;

 — масса навески теллура, г.

6.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной вероятностью 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.1.

Таблица 1

6.1, 6.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

7. ЭКСТРАКЦИОННО-ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА

7.1. Сущность метода

Метод основан на образовании соединения селена с 2,3-диаминонафталином, извлечении его н-гексаном и измерении интенсивности люминесценции экстракта.

7.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Спектрофлуориметр М-850 или аналогичный.

Бумага индикаторная универсальная.

Ступка агатовая.

Кислота азотная по ГОСТ 11125–84.

Кислота серная по ГОСТ 14262–78.

Кислота соляная по ГОСТ 14261–77, раствор 0,1 моль/дм.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848–73.

Аммиак водный по ГОСТ 24147–80.

н-Гексан.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300–87.

Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N', N' — тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652–73, раствор 0,025 моль/дм.

2,3-диаминонафталин раствор 5 г/дм; навеску реактива массой 0,5 г растворяют в 100 смраствора соляной кислоты, раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 сми экстрагируют примеси 30 смн-гексана 1 мин. Водную фазу сливают в темную склянку с притертой пробкой; раствор пригоден для применения в течение 3 дней.

Селен высокой чистоты.

Стандартные растворы селена.

Раствор А: навеску селена массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 сми растворяют при нагревании на водяной бане в 10 смсмеси азотной и соляной кислот (3:1), упаривают до влажных солей, добавляют 5 смсерной кислоты и нагревают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.

1 смраствора, А содержит 1 мг селена.

Раствор Б: 5 смраствора, А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.

1 смраствора Б содержит 0,01 мг селена.

Раствор В: 5 смраствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.

1 смраствора В содержит 0,0001

мг селена.

7.3. Проведение анализа

Анализируемую пробу помещают в агатовую ступку и измельчают, добавляя на конечной стадии 10 смэтилового спирта; затем пробу высушивают.

Навеску теллура массой 1,0000 г при массовой доле селена от 5·10до 5·10% или 0,1000 г при массовой доле селена от 5·10до 5·10% помещают в стакан вместимостью 50 сми приливают в соответствии со взятой навеской 3 или 1,5 смсоляной кислоты и 1 или 0,5 смазотной кислоты. Стакан накрывают воронкой и нагревают до полного растворения пробы, а затем кипятят до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают и прибавляют 2 смраствора трилона Б, 20 смводы и устанавливают рН раствора равным 2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак (около 2 см). Раствор с белым аморфным осадком теллуристой кислоты доводят до кипения и выдерживают на горячей плите до перехода аморфного осадка в кристаллический (5−10 мин), а затем охлаждают.

Раствор отфильтровывают через фильтр «синяя лента» в мерную колбу вместимостью 50 см, в которую предварительно наливают 2 смсоляной и 1 сммуравьиной кислот. Раствор перемешивают и через 30 мин прибавляют 2 смраствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена менее 1·10% или 4 смраствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена более 1·10%. Содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают. Через 1 ч раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см, прибавляют 5 смн-гексана и экстрагируют в течение 1 мин. После разделения слоев органическую фазу сливают в сухую пробирку с притертой пробкой.

Содержание селена находят методом добавок. Для этого параллельно проводят определение селена в двух навесках пробы с добавками стандартного раствора селена Б или В. При этом массу селена в добавляемом растворе Б или В выбирают таким образом, чтобы будучи отнесена к массе навески она составляла от 1,2до 0,8селена в пробе. Вторая добавка должна быть вдвое больше первой. Добавки растворов Б и В вводят в мерную колбу вместимостью 50 смперед фильтрованием раствора с осадком.

Через все стадии анализа проводят два контрольных опыта на реактивы.

Спектр люминесценции комплекса регистрируют последовательно в области 500−580 нм, начиная с большей добавки. Максимум полосы — 519 нм. Длина волны возбуждения соответствует 373 нм. Чувствительность усилителя, входную и выходную щель регулируют в зависимости от

величины сигнала.

7.4. Обработка результатов

7.4.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

,

где  — масса добавленного селена, мг;

 — высота пика для раствора пробы, мм;

 — высота пика для раствора контрольного опыта, мм;

 — высота пика для раствора пробы с добавкой, мм;

 — масса навески теллура, г.

7.4.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной вероятностью 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.2.

Таблица 2

Раздел 7. (Введен дополнительно, Изм. N 1).