Посещая этот сайт, вы принимаете программу использования cookie. Подробнее о нашей политике использования cookie.

ГОСТ 12364-84

ГОСТ Р ИСО 15353-2014 ГОСТ Р 55080-2012 ГОСТ Р ИСО 16962-2012 ГОСТ Р ИСО 10153-2011 ГОСТ Р ИСО 10280-2010 ГОСТ Р ИСО 4940-2010 ГОСТ Р ИСО 4943-2010 ГОСТ Р ИСО 14284-2009 ГОСТ Р ИСО 9686-2009 ГОСТ Р ИСО 13899-2-2009 ГОСТ 18895-97 ГОСТ 12361-2002 ГОСТ 12359-99 ГОСТ 12358-2002 ГОСТ 12351-2003 ГОСТ 12345-2001 ГОСТ 12344-88 ГОСТ 12350-78 ГОСТ 12354-81 ГОСТ 12346-78 ГОСТ 12353-78 ГОСТ 12348-78 ГОСТ 12363-79 ГОСТ 12360-82 ГОСТ 17051-82 ГОСТ 12349-83 ГОСТ 12357-84 ГОСТ 12365-84 ГОСТ 12364-84 ГОСТ Р 51576-2000 ГОСТ 29117-91 ГОСТ 12347-77 ГОСТ 12355-78 ГОСТ 12362-79 ГОСТ 12352-81 ГОСТ Р 50424-92 ГОСТ Р 51056-97 ГОСТ Р 51927-2002 ГОСТ Р 51928-2002 ГОСТ 12356-81 ГОСТ Р ИСО 13898-1-2006 ГОСТ Р ИСО 13898-3-2007 ГОСТ Р ИСО 13898-4-2007 ГОСТ Р ИСО 13898-2-2006 ГОСТ Р 52521-2006 ГОСТ Р 52519-2006 ГОСТ Р 52520-2006 ГОСТ Р 52518-2006 ГОСТ 1429.14-2004 ГОСТ 24903-81 ГОСТ 22662-77 ГОСТ 6012-2011 ГОСТ 25283-93 ГОСТ 18318-94 ГОСТ 29006-91 ГОСТ 16412.4-91 ГОСТ 16412.7-91 ГОСТ 25280-90 ГОСТ 2171-90 ГОСТ 23401-90 ГОСТ 30642-99 ГОСТ 25698-98 ГОСТ 30550-98 ГОСТ 18898-89 ГОСТ 26849-86 ГОСТ 26876-86 ГОСТ 26239.5-84 ГОСТ 26239.7-84 ГОСТ 26239.3-84 ГОСТ 25599.4-83 ГОСТ 12226-80 ГОСТ 23402-78 ГОСТ 1429.9-77 ГОСТ 1429.3-77 ГОСТ 1429.5-77 ГОСТ 19014.3-73 ГОСТ 19014.1-73 ГОСТ 17235-71 ГОСТ 16412.5-91 ГОСТ 29012-91 ГОСТ 26528-98 ГОСТ 18897-98 ГОСТ 26529-85 ГОСТ 26614-85 ГОСТ 26239.2-84 ГОСТ 26239.0-84 ГОСТ 26239.8-84 ГОСТ 25947-83 ГОСТ 25599.3-83 ГОСТ 22864-83 ГОСТ 25599.1-83 ГОСТ 25849-83 ГОСТ 25281-82 ГОСТ 22397-77 ГОСТ 1429.11-77 ГОСТ 1429.1-77 ГОСТ 1429.13-77 ГОСТ 1429.7-77 ГОСТ 1429.0-77 ГОСТ 20018-74 ГОСТ 18317-94 ГОСТ Р 52950-2008 ГОСТ Р 52951-2008 ГОСТ 32597-2013 ГОСТ Р 56307-2014 ГОСТ 33731-2016 ГОСТ 3845-2017 ГОСТ Р ИСО 17640-2016 ГОСТ 33368-2015 ГОСТ 10692-2015 ГОСТ Р 55934-2013 ГОСТ Р 55435-2013 ГОСТ Р 54907-2012 ГОСТ 3845-75 ГОСТ 11706-78 ГОСТ 12501-67 ГОСТ 8695-75 ГОСТ 17410-78 ГОСТ 19040-81 ГОСТ 27450-87 ГОСТ 28800-90 ГОСТ 3728-78 ГОСТ 30432-96 ГОСТ 8694-75 ГОСТ Р ИСО 10543-99 ГОСТ Р ИСО 10124-99 ГОСТ Р ИСО 10332-99 ГОСТ 10692-80 ГОСТ Р ИСО 17637-2014 ГОСТ Р 56143-2014 ГОСТ Р ИСО 16918-1-2013 ГОСТ Р ИСО 14250-2013 ГОСТ Р 55724-2013 ГОСТ Р ИСО 22826-2012 ГОСТ Р 55143-2012 ГОСТ Р 55142-2012 ГОСТ Р ИСО 17642-2-2012 ГОСТ Р ИСО 17641-2-2012 ГОСТ Р 54566-2011 ГОСТ 26877-2008 ГОСТ Р ИСО 17641-1-2011 ГОСТ Р ИСО 9016-2011 ГОСТ Р ИСО 17642-1-2011 ГОСТ Р 54790-2011 ГОСТ Р 54569-2011 ГОСТ Р 54570-2011 ГОСТ Р 54153-2010 ГОСТ Р ИСО 5178-2010 ГОСТ Р ИСО 15792-2-2010 ГОСТ Р ИСО 15792-3-2010 ГОСТ Р 53845-2010 ГОСТ Р ИСО 4967-2009 ГОСТ 6032-89 ГОСТ 6032-2003 ГОСТ 7566-94 ГОСТ 27809-95 ГОСТ 22974.9-96 ГОСТ 22974.8-96 ГОСТ 22974.7-96 ГОСТ 22974.6-96 ГОСТ 22974.5-96 ГОСТ 22974.4-96 ГОСТ 22974.3-96 ГОСТ 22974.2-96 ГОСТ 22974.1-96 ГОСТ 22974.13-96 ГОСТ 22974.12-96 ГОСТ 22974.11-96 ГОСТ 22974.10-96 ГОСТ 22974.0-96 ГОСТ 21639.9-93 ГОСТ 21639.8-93 ГОСТ 21639.7-93 ГОСТ 21639.6-93 ГОСТ 21639.5-93 ГОСТ 21639.4-93 ГОСТ 21639.3-93 ГОСТ 21639.2-93 ГОСТ 21639.0-93 ГОСТ 12502-67 ГОСТ 11878-66 ГОСТ 1763-68 ГОСТ 13585-68 ГОСТ 16971-71 ГОСТ 21639.10-76 ГОСТ 2604.1-77 ГОСТ 11930.7-79 ГОСТ 23870-79 ГОСТ 11930.12-79 ГОСТ 24167-80 ГОСТ 25536-82 ГОСТ 22536.2-87 ГОСТ 22536.11-87 ГОСТ 22536.6-88 ГОСТ 22536.10-88 ГОСТ 17745-90 ГОСТ 26877-91 ГОСТ 8233-56 ГОСТ 1778-70 ГОСТ 10243-75 ГОСТ 20487-75 ГОСТ 12503-75 ГОСТ 21548-76 ГОСТ 21639.11-76 ГОСТ 2604.8-77 ГОСТ 23055-78 ГОСТ 23046-78 ГОСТ 11930.11-79 ГОСТ 11930.1-79 ГОСТ 11930.10-79 ГОСТ 24715-81 ГОСТ 5639-82 ГОСТ 25225-82 ГОСТ 2604.11-85 ГОСТ 2604.4-87 ГОСТ 22536.5-87 ГОСТ 22536.7-88 ГОСТ 6130-71 ГОСТ 23240-78 ГОСТ 3242-79 ГОСТ 11930.3-79 ГОСТ 11930.5-79 ГОСТ 11930.9-79 ГОСТ 11930.2-79 ГОСТ 11930.0-79 ГОСТ 23904-79 ГОСТ 11930.6-79 ГОСТ 7565-81 ГОСТ 7122-81 ГОСТ 2604.3-83 ГОСТ 2604.5-84 ГОСТ 26389-84 ГОСТ 2604.7-84 ГОСТ 28830-90 ГОСТ 21639.1-90 ГОСТ 5640-68 ГОСТ 5657-69 ГОСТ 20485-75 ГОСТ 21549-76 ГОСТ 21547-76 ГОСТ 2604.6-77 ГОСТ 22838-77 ГОСТ 2604.10-77 ГОСТ 11930.4-79 ГОСТ 11930.8-79 ГОСТ 2604.9-83 ГОСТ 26388-84 ГОСТ 14782-86 ГОСТ 2604.2-86 ГОСТ 21639.12-87 ГОСТ 22536.8-87 ГОСТ 22536.0-87 ГОСТ 22536.3-88 ГОСТ 22536.12-88 ГОСТ 22536.9-88 ГОСТ 22536.14-88 ГОСТ 22536.4-88 ГОСТ 22974.14-90 ГОСТ 23338-91 ГОСТ 2604.13-82 ГОСТ 2604.14-82 ГОСТ 22536.1-88 ГОСТ 28277-89 ГОСТ 16773-2003 ГОСТ 7512-82 ГОСТ 6996-66 ГОСТ 12635-67 ГОСТ 12637-67 ГОСТ 12636-67 ГОСТ 24648-90

ГОСТ 12364–84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия

ГОСТ 12364–84

Группа В39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР


СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методы определения церия

Steels alloyed and highalloyed. Methods for the determination of certium


ОКСТУ 0809

Срок действия с 01.01.85
до 01.01.95*
______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 4−93 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 4, 1994 год). — Примечание «КОДЕКС».


РАЗРАБОТАН Министерством черной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Н.П.Лякишев, В. Т. Абабков, С. М. Новокщенова, М. С. Дымова, Р. Д. Малинина, Е. Д. Шувалова, Т.Н.Артемова

ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР

Член коллегии В.Г.Антипин

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 января 1984 г.
N 232

ВЗАМЕН ГОСТ 12364–66


Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения церия (при массовой доле от 0,002 до 0,05%), амперометрический метод определения церия (при массовой доле от 0,005 до 0,2%) в легированных и высоколегированных сталях.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 20560–81.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

Метод основан на способности церия (IV) окислять ортотолидин в сернокислой среде с образованием окрашенного в желтый цвет соединения и последующем измерении оптической плотности раствора на спектрофотометре при длине волны 434 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 410 до 480 нм.

Церий отделяют от основных компонентов стали осаждением в виде фторида с последующим переосаждением его в виде оксалата.

В качестве коллектора используют лантан.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектроколориметр.

Термометр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118–77 и разбавленая 1:1, 1:20.

Кислота азотная по ГОСТ 4461–77.

Кислота серная по ГОСТ 4204–77 и разбавленная 1:1.

Смесь соляной и азотной кислот, свежеприготовленная: к 150 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты приливают 50 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияазотной кислоты и перемешивают.

Аммиак водный по ГОСТ 3760–79.

Кислота щавелевая, насыщенный раствор с массовой концентрацией 100 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияи разбавленная с массовой концентрацией 10 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия

Натрий фтористый по ГОСТ 4463–76, растворы с массовой концентрацией 35 и 2 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518–75, растворы с массовой концентрацией 35 и 2 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия

Кислота борная по ГОСТ 9656–75, насыщенный раствор при 50 °C.

Смесь борной и соляной кислот: к 300 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора борной кислоты приливают 500 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты, 1200 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы и перемешивают.

Лантан азотнокислый, раствор с массовой концентрацией 10 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия: 10 г азотнокислого лантана растворяют в 200 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты (1:20) при нагревании. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности «белая лента» в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают до метки водой и перемешивают.

Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610–79.

Ортотолидин, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия. 0,05 г ортотолидина растворяют в 20 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериягорячей серной кислоты (1:1) при нагревании. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают водой до метки и перемешивают.

Промывной раствор: к 50 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы приливают 10 капель серной кислоты, 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора ортотолидина, доливают до 100 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводой и перемешивают.

Универсальная индикаторная бумага, рН 1−10.

Церий азотнокислый, ос. ч.

Стандартные растворы церия.

Раствор А: 3,1 г азотнокислого церия Се (NОГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия)ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия·6НГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияО помещают в стакан вместимостью 200−250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, приливают 60−70 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы, 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияазотной кислоты и нагревают до полного растворения. Раствор охлаждают, отфильтровывают через фильтр средней плотности «белая лента» в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериястандартного раствора, А содержит приблизительно 0,001 г церия.

Массовую концентрацию церия в 1 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора, А устанавливают гравиметрическим методом.

Для этого аликвотную часть 50 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияазотнокислого раствора церия помещают в стакан, приливают 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты и раствор выпаривают до влажных солей. Прибавляют 40 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериянасыщенного раствора щавелевой кислоты, кипятят 3−4 мин и оставляют стоять 12 ч.

Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр «синяя лента» и средней плотности «белая лента» с добавлением небольшого количества беззольной бумажной массы.

Стакан и осадок на фильтре промывают 5−6 раз разбавленным раствором щавелевой кислоты. Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют при 400−450 °С, прокаливают при 800 °C в течение 1 ч, охлаждают и взвешивают.

Массовую концентрацию стандартного раствора церия (ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия), г/cмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, вычисляют по формуле

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия,


где ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса тигля с осадком диоксида церия, г;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса тигля без осадка диоксида церия, г;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса тигля с осадком контрольного опыта, г;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса тигля без осадка контрольного опыта, г;

0,8141 — коэффициент пересчета диоксида церия на церий;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — объем раствора азотнокислого церия, взятый для установки массовой концентрации раствора церия, смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Раствор Б: 25 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериястандартного раствора, А переносят в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора Б содержит 0,0001 г церия.

Раствор В: 25 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериястандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора В содержит 0,00001 г церия.

Вода дистиллированная, не содержащая СОГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия. Воду кипятят в течение 1 ч и охлаждают в колбе, закрытой пробкой с V-образной трубкой, заполненной натронной изв

естью.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Берут навеску стали массой в соответствий с табл. 1 и помещают в стакан или колбу вместимостью 250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, приливают 30−40 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясмеси соляной и азотной кислот. Стакан накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании.

Раствор охлаждают, обмывают стекло и стенки стакана 3−5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы и выпаривают до влажных солей. К содержимому стакана приливают 5−7 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты и вновь выпаривают раствор до влажных солей. Приливают 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты и растворяют содержимое стакана при нагревании. Затем приливают 60 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы, добавляют небольшое количество беззольной бумажной массы, 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора азотнокислого лантана, 60−70 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора фтористого натрия с массовой концентрацией 35 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия. Если сталь содержит свыше 3% алюминия, добавляют 80−100 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора фтористого натрия. Если в стали содержится титан, вольфрам или ниобий, добавляют 60−70 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора фтористого аммония с массовой концентрацией 35 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Таблица 1

           
Массовая доля церия, % Масса навески стали, г
От 0,002 до 0,005 включ.
1,00
Св. 0,005 « 0,01 «
0,50
« 0,01 « 0,02 «
0,25
« 0,02 « 0,05 «
0,10



Раствор с осадком выдерживают в течение 40−45 мин, периодически перемешивая.

Осадок фторидов отфильтровывают на двойной плотный фильтр «синяя лента» и средней плотности «белая лента», промывают 6−7 раз соответственно раствором фтористого натрия или аммония с массовой концентрацией 2 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 120 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериягорячей смеси борной и соляной кислот (порциями по 20 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия), собирая раствор в стакан или колбу, в котором проводилось осаждение фторидов. Фильтр промывают 5−6 раз горячей водой, присоединяя промывную жидкость к основному фильтрату. Фильтр отбрасывают.

Раствор выпаривают до влажных солей. Стенки стакана обмывают 30−40 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы и растворяют содержимое стакана при нагревании. Приливают 30 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериянасыщенного раствора щавелевой кислоты и раствор аммиака до рН 2 по универсальному индикатору при интенсивном перемешивании. Раствор с осадком нагревают до кипения, выдерживают при 85−90 °С 30−40 мин, разбавляют водой до 120 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияи охлаждают. Через 12−18 ч осадок оксалатов отфильтровывают на двойной фильтр плотный «синяя лента» и средней плотности «белая лента» с добавлением небольшого количества беззольной массы, промывают 5−6 раз разбавленным раствором щавелевой кислоты. Фильтрат отбрасывают. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют при 400−450 °С, прокаливают при 800 °C в течение 1 ч и охлаждают.

Тигель с осадком диоксида церия прокаливают непосредственно перед определением церия с ортотолидином.

К содержимому тигля прибавляют 10 капель горячей серной кислоты, тщательно растирают сухой стеклянной палочкой в течение 2 мин, прибавляют 3 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора ортотолидина, опять перемешивают в течение 1 мин, приливают 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы. Раствор отфильтровывают через вату, предварительно промытую промывным раствором, в мерную колбу вместимостью 50 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, промывают тигель и вату 3−4 раза водой, доливают раствор водой до метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 434 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 410 до 480 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм через 5 мин после прибавления ортотолидина. Окраска устойчива в течение 5−10 мин. В качестве раствора сравнения используют воду. Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Содержание церия находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опы

та.

2.3.2. Построение градуировочного графика

В семь стаканов или колб вместимостью 250−300 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияпомещают навески стали, аналогичной по составу, но не содержащей церия, в соответствии с табл. 1. В шесть стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 3, 4, 5, 6 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериястандартного раствора В. Седьмой стакан служит для проведения контрольного опыта.

Во все стаканы приливают по 30 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясмеси соляной и азотной кислот, стаканы накрывают часовыми стеклами и растворяют навески при умеренном нагревании.

Далее поступают как указано в п. 2.3.1.

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им значениям концентраций церия строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю церия (ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия,


где ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса церия, найденная по градуировочному графику, г;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса навески стали, г.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия= 0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

           
Массовая доля церия, %
Абсолютные допускаемые расхождения, %
От 0,002 до 0,005 включ.
0,002
Св. 0,005 « 0,010 «
0,005
« 0,010 « 0,020 «
0,007
« 0,020 « 0,05 «
0,010
« 0,05 « 0,1 «
0,020
« 0,1 « 0,2 «
0,040

3. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

Метод основан на титровании церия (IV) раствором двойной сернокислой соли закиси железа — аммония в сернокислой среде на амперометрической установке с двумя платиновыми электродами при потенциале 0,5 В или с платиновым и каломельным электродами при потенциале 0,9 В по току окисления избыточных ионов железа (II).

Церий ((III) окисляют до церия (IV) марганцовокислым калием с последующим восстановлением его избытка азотистокислым натрием и связыванием последнего мочевиной.

Церий отделяют от основных компонентов стали осаждением в виде фторида с последующим переосаждением его в виде оксалата. В качестве коллектора используют лантан.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Амперометрическая установка с двумя платиновыми электродами или с платиновым и каломельным электродами.

Кислота соляная по ГОСТ 3118–77 и разбавленная 1:1, 1:20.

Кислота азотная по ГОСТ 4461–77.

Кислота серная по ГОСТ 4204–77 и разбавленная 1:1.

Смесь соляной и азотной кислот свежеприготовленная: к 150 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты приливают 50 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияазотной кислоты и перемешивают.

Аммиак водный по ГОСТ 3760–79.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463–76, растворы с массовой концентрацией 35 и 2 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518–75, растворы с массовой концентрацией 35 и 2 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Кислота борная по ГОСТ 9656–75, насыщенный раствор при 50 °C.

Смесь борной и соляной кислот: к 300 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора борной кислоты приливают 500 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты, 1200 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы и перемешивают.

Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289–78, раствор с массовой концентрацией 10 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериявольфрама: 17,94 г вольфрамовокислого натрия помещают в стакан, растворяют в 200−250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы, прибавляют при перемешивании 15 г гидроокиси натрия.

Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают водой до метки и перемешивают.

Калий пирофосфорнокислый, раствор с массовой концентрацией 800 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328–77.

Лантан азотнокислый, раствор с массовой концентрацией 10 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия: 10 г азотнокислого лантана растворяют в 200 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты (1:20) при нагревании. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности «белая лента» в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают до метки водой и перемешивают.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220–75, раствор с массовой концентрацией хрома 10 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия: 28,29 г двухромовокислого калия растворяют в 150−200 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы, приливают 90 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясерной кислоты (1:1) и прибавляют небольшими порциями 50 г сернисто-кислого натрия до перехода окраски раствора из оранжево-желтой в зеленую. Затем осторожно кипятят до удаления избытка сернистого газа. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают водой до метки и перемешивают.

Титан по ГОСТ 19807–77, раствор с массовой концентрацией титана 1 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия: 1 г металлического титана помещают в стакан, приливают 10−20 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы, 100 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясерной кислоты (1:1) и растворяют при нагревании. После полного растворения навески приливают 3−5 капель азотной кислоты, выпаривают до выделения паров серной кислоты, охлаждают, обмывают стенки стакана водой, снова выпаривают до выделения паров серной кислоты и охлаждают. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, приливают 100 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясерной кислоты (1:1), охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

Пятиоксид ванадия, раствор с массовой концентрацией ванадия 1 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия: 1,7852 г пятиоксида ванадия, предварительно прокаленного при 400−500 °С до постоянной массы, помещают в стакан, прибавляют 50 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясерной кислоты и нагревают до растворения навески. Затем осторожно приливают 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияазотной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты.

Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. Соли растворяют в 200−250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы при нагревании, раствор фильтруют через фильтр средней плотности «белая лента» в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия. Фильтр промывают 4−5 раз горячей водой. К раствору в колбе приливают при перемешивании 100 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясерной кислоты (1:1), Раствор охлаждают, разбавляют водой до метки, перемешивают.

Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610–79.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490–75, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197–74, раствор с массовой концентрацией 40 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Мочевина по ГОСТ 6691–77, раствор с массовой концентрацией 100 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Кислота щавелевая, насыщенный раствор с массовой концентрацией 100 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияи разбавленная с массовой концентрацией 10 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Натрий сернистокислый безводный по ГОСТ 195–77.

Перекись водорода по ГОСТ 10929–76.

Церий азотнокислый, ос. ч.

Стандартные растворы церия.

Раствор А: 3,1 г азотнокислого церия, Се (NОГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия)ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия· 6НГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияО помещают в стакан вместимостью 200−250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, приливают 60−70 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы, 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияазотной кислоты и нагревают до полного растворения. Раствор охлаждают, отфильтровывают через фильтр средней плотности «белая лента» в мерную колбу вместимостью 1 дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериястандартного раствора, А содержит приблизительно 0,001 г церия.

Массовую концентрацию церия в 1 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора, А устанавливают гравиметрическим методом.

Для этого аликвотную часть 50 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияазотнокислого раствора церия помещают в стакан, приливают 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты и раствор выпаривают до влажных солей. Прибавляют 40 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериянасыщенного раствора щавелевой кислоты, кипятят 3−4 мин и оставляют стоять 12 ч.

Осадок отфильтровывают на двойной фильтр плотный «синяя лента» и средней плотности «белая лента» с добавлением небольшого количества беззольной бумажной массы.

Стакан и осадок на фильтре промывают 5−6 раз разбавленным раствором щавелевой кислоты. Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют при 400−450 °С, прокаливают при 800 °C в течение 1 ч, охлаждают и взвешивают.

Массовую концентрацию стандартного раствора церия (ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия), г/смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, вычисляют по формуле

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия,


где ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса тигля с осадком диоксида церия, г;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса тигля без осадка диоксида церия, г;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса тигля с осадком контрольного опыта, г;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса тигля без осадка контрольного опыта, г;

0,8141 — коэффициент пересчета диоксида церия на церий;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — объем раствора азотнокислого церия, взятый для установки массовой концентрации раствора церия, смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Раствор Б: 25 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериястандартного раствора, А переносят в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора Б содержит 0,0001 г церия.

Раствор В: 25 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериястандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора В содержит 0,00001 г церия.

Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208–72.

Раствор соли закиси железа и аммония двойной сернокислой с молярной концентрацией эквивалента приблизительно 0,0025 моль/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия: 1 г соли закиси железа и аммония двойной сернокислой помещают в стакан и растворяют в 200−250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы, осторожно приливают 50 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясерной кислоты, охлаждают, доливают водой до 1 дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, тщательно перемешивают и фильтруют через фильтр средней плотности «белая лента».

Массовую концентрацию двойной сернокислой соли закиси железа и аммония устанавливают по стандартному раствору церия.

Для этого в стакан вводят стандартный раствор церия, растворы титана, хрома, вольфрама, ванадия и навеску карбонильного железа в количествах, соответствующих массе их в навеске анализируемого образца, приливают 40−50 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясмеси кислот и далее поступают как указано в п. 3.3.

Допускается установка массовой концентрации двойной сернокислой соли закиси железа и аммония по стандартному раствору церия, добавленному к навескам стали, аналогичной по составу с испытуемой, но не содержащей церий.

Анализ проводят как указано в п. 3.3.

Массовую концентрацию двойной сернокислой соли закиси железа и аммония (ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия) по церию, г/смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, вычисляют по формуле

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия,


где ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса церия в аликвотной части стандартного раствора, взятого для титрования, г;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — объем раствора двойной сернокислой соли закиси железа и аммония, израсходованный на титрование стандартного раствора церия, смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — объем раствора двойной сернокислой соли закиси железа и аммония, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Универсальная индикаторная бумага, рН 1−10.

3.3. Проведение анализа

Навеску стали массой в соответствии с табл. 3 помещают в стакан или колбу вместимостью 250 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, приливают 30−40 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясмеси соляной и азотной кислот, стакан накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, обмывают стекло и стенки стакана 3−5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы и выпаривают раствор до влажных солей. К содержимому стакана приливают 5−7 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты и вновь выпаривают раствор до влажных солей. Приливают 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты и растворяют содержимое стакана при нагревании. Затем приливают 60 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы, добавляют небольшое количество беззольной бумажной массы, 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора азотнокислого лантана, 60−70 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора фтористого натрия с массовой концентрацией 35 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия. Если массовая доля алюминия в стали свыше 3%, добавляют 80−100 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора фтористого натрия. Если в стали содержится титан, вольфрам или ниобий, добавляют 60 -70 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора фтористого аммония с массовой концентрацией 35 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

Таблица 3

           
Массовая доля церия, % Масса навески стали, г
От 0,005 до 0,05 включ.
1,0
Св. 0,05 « 0,1 «
0,5
« 0,1 « 0,2 «
0,25



Раствор с осадком выдерживают в течение 40−45 мин, периодически перемешивая.

Осадок фторидов отфильтровывают на двойной фильтр плотный «синяя лента» и средней плотности «белая лента», промывают 6−7 раз соответственно раствором фтористого натрия или аммония с массовой концентрацией 2 г/дмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия. Фильтрат отбрасывают.

Осадок на фильтре растворяют в 120 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериягорячей смеси борной и соляной кислот (порциями по 20 cмГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия), собирая раствор в стакан (колбу), в котором проводилось осаждение фторидов. Фильтр промывают 5−6 раз горячей водой, присоединяя промывную жидкость к основному фильтрату. Фильтр отбрасывают.

Раствор выпаривают до влажных солей. Стенки стакана обмывают 30−40 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы и растворяют содержимое стакана при нагревании. Приливают 30 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериянасыщенного раствора щавелевой кислоты, раствор аммиака до рН 2 по универсальному индикатору при интенсивном перемешивании. Раствор с осадком нагревают до кипения, выдерживают при 85−90 °С в течение 30−40 мин, разбавляют водой до 120 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияи охлаждают. Через 12−18 ч осадок оксалатов отфильтровывают на двойной фильтр плотный «синяя лента» и средней плотности «белая лента» с добавлением небольшого количества беззольной бумажной массы, промывают 5−6 раз разбавленным раствором щавелевой кислоты. Фильтрат отбрасывают. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют при 400−450 °С, прокаливают при 800 °C в течение 1 ч и охлаждают.

Осадок оксидов церия и лантана переносят в стакан, приливают 5−10 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясоляной кислоты, 3−5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияазотной кислоты и 1−2 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияперекиси водорода и кипятят до растворения оксидов церия и лантана. Приливают 8 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения цериясерной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Содержимое стакана охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты.

Соли растворяют в 10−15 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияводы при нагревании, доливают объем раствора до 25−35 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

В стакан погружают электроды, включают мешалку и устанавливают напряжение 0,9 В при титровании с платиновым и каломельным электродами или 0,5 В с двумя платиновыми электродами. Приливают 10 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияпирофосфата калия и перемешивают раствор.

Через 10 мин к раствору приливают по каплям раствор марганцовокислого калия до розовой окраски, не исчезающей в течение 2 мин. Избыток марганцовокислого калия восстанавливают, приливая по каплям раствор азотистокислого натрия, и приливают 5 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора мочевины.

Отмечают на миллиметровой бумаге начальное положение стрелки гальванометра, добавляют из микробюретки порциями по 0,2 и 0,1 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия, а затем по 0,05−0,02 смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церияраствора соли Мора, наносят на бумаге соответствующие каждой добавке реактива значения силы тока. Сначала стрелка гальванометра неподвижна, а после точки эквивалентности резко движется вправо.

Строят кривую титрования: по оси абсцисс откладывают расход двойной сернокислой соли закиси железа и аммония, по оси ординат — величину силы тока. Находят точку эквива

лентности.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю церия (ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия,


где ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — массовая концентрация раствора двойной сернокислой соли закиси железа и аммония по церию, г/смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — объем раствора двойной сернокислой соли закиси железа и аммония, израсходованный на титрование испытуемого образца, смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — объем раствора двойной сернокислой соли закиси железа и аммония, израсходованный на титрование контрольного опыта, смГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия;

ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия — масса навески стали, г

.

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия= 0,95 не должны превышать значения, приведенных в табл. 2.